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PET樹脂基礎(chǔ)知識(shí)
PET(又叫PETE)是一種聚酯材料,可以進(jìn)行拉絲、注塑和吹瓶加工。根據(jù)不同要求,特殊級(jí)別的樹脂可以有不同的應(yīng)用。
PET是一種長(zhǎng)鏈(分子的長(zhǎng)鏈?zhǔn)怯苫締卧臄?shù)量顯示),白色或者微藍(lán)色熱塑性的塑料,由對(duì)苯二甲酸和乙二醇縮聚而成。這些由樹脂生產(chǎn)商提供的原料粒子每個(gè)大約0.05g,在20世紀(jì)50年代PET是一種重要的紡織材料。良好的機(jī)械強(qiáng)度、耐溫性和耐磨性使得PET成為一種理想材料來代替天然生產(chǎn)的絲綢,棉花和羊毛。
PET還有良好的阻隔性、低的吸水性和良好的韌性。PET膜的抗張強(qiáng)度和鋁的片材相似,同時(shí)是PA和PC膜的3倍。PET膜透明,如果定性拉伸后他的片材抗張強(qiáng)度可以達(dá)到鋼鐵片材的1/3到1/2。他是韌性最好的熱塑性薄膜。它有明火時(shí)燃燒激烈伴有黃色火焰,離火后能繼續(xù)燃燒。
瓶級(jí)PET
今天,PET依然廣泛使用在這些方面,但是從20世紀(jì)70年代開始,市場(chǎng)上需要一種重量輕,不易被打破的瓶子來包裝含氣飲料,PET成為了不二的選擇。不似PE這種簡(jiǎn)單聚合物,PET不是被單一的過程制造,而是由純度對(duì)苯二甲酸和乙二醇這兩種化學(xué)原來反應(yīng)而來。在過去PET的供給被指定為第一有實(shí)用性,導(dǎo)致今年有新的產(chǎn)能投入生產(chǎn),確保PET在未來不斷增長(zhǎng)的需求。相關(guān)的聚酯還有PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯)和PBT(聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯,這種材料主要被引用于工程塑料)。PEN擁有的性能都超越了PET,特別是其在阻隔性性能和耐熱性能上的表現(xiàn)。自從把PEN和PET用來混合制造一系列的合金,使得一些特殊包裝的應(yīng)用成為可能。
作為一種透明、耐磨、耐腐蝕的塑料,PET(瓶級(jí))有高強(qiáng)度和光滑性,PET瓶廣泛地被使用來包裝礦泉水、果子、食用油、醫(yī)藥品和化妝品等等。
熔融溫度:254-256℃
結(jié)晶:≥45%
通過控制結(jié)晶溫度和冷卻速度可以制造結(jié)晶或者不結(jié)晶的PET產(chǎn)品。黏度越高,結(jié)晶速度越慢。影響PET瓶成型和性能的關(guān)鍵因素是結(jié)晶和結(jié)晶的取向。如果PET數(shù)字的汗水比較高,在成型過程中會(huì)發(fā)生水解,黏度會(huì)下降,意味著產(chǎn)品質(zhì)量受到影響。
端羧基:≤20mol/t
乙醛:≤3ppm(不包括生產(chǎn)中的,和烘干和成型的溫度有關(guān))
碳酸飲料瓶必須≤9ppm;礦泉水瓶需要≤4ppm
密度:1.38~1.40g/mm3
玻璃化溫度:82℃
在瓶的工業(yè)制造中,PET的鏈長(zhǎng)通常被用來描敘樹脂的黏度。瓶子的等級(jí)有黏度0.65到0.85dl/g,或者每鏈有100到150個(gè)重復(fù)的單元。
大部分瓶級(jí)PET都是共聚物,有一些修飾物成為了聚合鏈的一部分。共聚物更加容易注塑成型,因?yàn)榻Y(jié)晶性能已經(jīng)被改進(jìn)。
當(dāng)注塑成型的PET在合適的溫度下被延伸到合適的長(zhǎng)度一個(gè)不同尋常的變化就發(fā)生了。長(zhǎng)鏈承受鏈硬化和鏈誘導(dǎo)而結(jié)晶,在這種合適的工藝下PET瓶變的透明,耐內(nèi)壓,壁厚均勻,有韌性和其它許多特性。為了得到這些好的性能,必須選擇合適級(jí)別的樹脂,合適的半成品,瓶子設(shè)計(jì)和好的成經(jīng)驗(yàn)。
一些等級(jí)的PET有了其他的修飾用來改進(jìn)瓶子的阻隔性能,耐熱性能(兩步法系統(tǒng))或者減少產(chǎn)生乙醛(AA)。
PET的主要優(yōu)點(diǎn)
完全透明
產(chǎn)品看起來新鮮,純凈和健康。發(fā)光的PET瓶吸引注意。產(chǎn)品外觀像玻璃一樣閃閃發(fā)光。
純潔
產(chǎn)品嘗起來很好。PET遵守國(guó)際食品相關(guān)的法規(guī)。
安全
PET瓶堅(jiān)韌,同時(shí)在產(chǎn)品的生產(chǎn),儲(chǔ)存和運(yùn)輸過程中不會(huì)打破。即使打破了,也只會(huì)裂開,并不會(huì)破碎。它有高看沖擊力和好的抗張強(qiáng)度使得它成為理想碳酸飲料包裝產(chǎn)品。
良好的阻隔性
PET對(duì)氧氣,二氧化碳和水蒸氣都有很低的滲透性,意味著它能保護(hù)和維持產(chǎn)品的完整性,給產(chǎn)品良好的貨架期。PET也有很好化學(xué)穩(wěn)定性。
輕量
只有相同玻璃包裝的10%的重量,PET瓶能降低運(yùn)輸成本30%;并且因?yàn)楫a(chǎn)品的壁薄,能節(jié)省貨架25%的空間,和相同數(shù)量的玻璃瓶相比。高強(qiáng)度低重量的PET瓶和玻璃瓶可以堆棧一樣的高度。
無(wú)泄漏
因?yàn)樽⑺艹尚偷钠靠谑沟媒^對(duì)密封的完整性成為可能。無(wú)縫連接瓶子不可能泄露。
設(shè)計(jì)靈活
適合所有形狀,大小,口徑,布局和顏色的容器。
可循環(huán)使用
優(yōu)秀的環(huán)保特性取決于材料的單一。被使用過的PET瓶可以被清洗后,重新造粒和重新成型為PET瓶或者重新作為皮帶,毛毯,填充纖維等等的原料。特別設(shè)計(jì)的后壁瓶可以清洗后重新灌裝和重新使用。PET和紙一樣都是有三種元素組成(碳、氫、氧),并且不包含有毒物質(zhì)。然后只產(chǎn)生二氧化碳和水,沒有任何殘毒。
良好的穩(wěn)定性。
在所有用于包裝的主要聚合物中PET表現(xiàn)出最好的化學(xué)穩(wěn)定性。
長(zhǎng)的貨架期
非常好的貨架期表現(xiàn),尤其是新的高阻隔形式。
選擇正確的級(jí)別的樹脂滿足不同的包裝需求。
雖然所有的等級(jí)都是可行,但是來自各行各業(yè)的結(jié)果中往往只有一個(gè)特別滿足他的需要。
事實(shí)上,PET被應(yīng)用到各種各樣的包裝中,從軟飲料到化妝品,盡管如此樹脂的質(zhì)量必須符合標(biāo)準(zhǔn),去保護(hù)產(chǎn)品和流通的安全。不僅產(chǎn)品需要保持良好的儲(chǔ)存環(huán)境,也要去進(jìn)行銷售。在這種情況下,飲料食品和它包裝必須有吸引力,合乎常理和方便。某種PET的應(yīng)用的樹脂選擇必須滿足終端產(chǎn)品的需求。強(qiáng)度、透明、阻隔性能和抗紫外線能力是少數(shù)的幾個(gè)因素被用來考慮在包裝上。
均聚物和共聚物都應(yīng)用到PET樹脂中。在PET均聚物中只有對(duì)苯二甲酸和乙二醇的重復(fù)單元,使得這種PET有最高的熔點(diǎn)和最好的強(qiáng)度特性。共聚物PET中包含其他的單體,例如異肽酸,擾亂聚合鏈,使得熔點(diǎn)低,減緩結(jié)晶,和特別是在厚度應(yīng)用中提高了透明度。
不同等級(jí)的樹脂適合不同的終端使用。這些特殊的特征可以制造出在他們?cè)O(shè)計(jì)包裝的理想產(chǎn)品。那PET的那些特征最重要呢?根據(jù)以上,那中特征最重要取決于瓶子預(yù)訂包裝的產(chǎn)品。
碳酸軟飲料(CSD)
強(qiáng)度:用于包裝碳酸飲料的PET瓶的樹脂有明確的質(zhì)量要求。這種材料必須有非常的強(qiáng)度來控制二氧化碳生產(chǎn)的壓力而不變形,或者擴(kuò)張。高黏度低聚合水平的樹脂能夠滿足這種需求。
透明度:在消費(fèi)者的接受導(dǎo)向上,透明度是飲料包裝的一個(gè)重要因素。低的結(jié)晶度可以使用PET更加透明。
顏色:盡管PET的重要特性之一是一種非常干凈的材料,但是對(duì)于軟飲料來說這不是必要的,因?yàn)樾枰嬃献陨碛蓄伾?,他們被包裝在有顏色的PET瓶中。
水
一些水被包裝在和軟飲料一樣的瓶子中,因?yàn)橛性S多相同的要求,但是有一些不同。
強(qiáng)度:和碳酸飲料不同,包裝水的瓶子之需要足夠的強(qiáng)度去保持水的需求。在大多數(shù)情況下黏度只要求0.74到0.76。
顏色和透明度:透明度是一個(gè)最重要的原因用來包裝水。包裝水的PET瓶需要非常的感覺和稍微帶一點(diǎn)藍(lán)色。高共聚水平的樹脂增加了透明性。
純凈:水是沒有氣味的產(chǎn)品,所以對(duì)塑料的要求嘗起來無(wú)味,聞起來無(wú)味是必要的。一般情況下PET不會(huì)對(duì)產(chǎn)品的滋味產(chǎn)生影響,所以對(duì)于包裝水來說是一種重要的材料。
果汁―――熱灌裝
果子和許多其他的產(chǎn)品,如運(yùn)動(dòng)飲料、高酸新飲料都是熱灌裝在PET瓶中的。在這種情況下的包裝熱固的為了去提供容器的耐熱能力。有高玻璃化溫度和結(jié)晶速度快的PET樹脂是首選。通常低的共聚水平是首選,或者黏度為0.8也是可接受的。
強(qiáng)度和顏色/透明度:這個(gè)因素不像水和碳酸飲料一樣重要。純凈度因素很重要,如果瓶子不夠純凈,果汁有就可能有嘗起來有塑料的味道。
啤酒-----新市場(chǎng)的新需求
一般啤酒被看成是碳酸飲料市場(chǎng)的延伸,盡管如此它要求熱灌裝和高阻隔。在制造啤酒瓶上使用的技術(shù)使得啤酒瓶種類很多,應(yīng)用不同(冷灌裝或者巴氏消毒),找到共同點(diǎn)都很困難。使生產(chǎn)的品質(zhì)滿足預(yù)定的需求一直都是最重要的因素。使用啤酒上的典型類型有:非隧道巴氏殺菌,單程隧道殺菌和可回收重復(fù)使用的瓶子。
阻隔性:和PET的包裝碳酸飲料的品質(zhì)相比,啤酒瓶要求對(duì)二氧化碳和氧氣有更高的阻隔性。被要求的程度取決于啤酒的類型,容器的大小,分銷的渠道和環(huán)境條件(儲(chǔ)存的時(shí)間,溫度和濕度)。提高阻隔性可以通過涂層、多層結(jié)構(gòu)和脫氧劑獲得。
顏色、透明度、UV阻隔性:除了那些阻隔要求,大部分啤酒都需要防止紫外光線。這種保護(hù)可以通過著色或者添加抗UV添加劑獲得,這些可以在PET瓶坯的注塑階段加入。因?yàn)槠【聘鞣N各樣的需求,樹脂必須選擇那些能提供足夠阻隔性、抗UV和透明度。
強(qiáng)度:啤酒瓶要求足夠的強(qiáng)度維持二氧化碳的壓力和在一個(gè)很寬泛溫度下的巴氏消毒。黏度在0.8到0.84這個(gè)范圍的通常合適。啤酒寧愿使用香檳底座也不愿意使用帶花瓣?duì)畹牡鬃T谝陨纤袟l件下,PET這種資源有效地使用于消費(fèi)者的飲料中,一個(gè)不可缺少的原因是PET質(zhì)量輕。不僅有利于消費(fèi)者,而且運(yùn)輸費(fèi)用的降低和在周轉(zhuǎn)中的能量消耗的減少都是因?yàn)橹亓?。因?yàn)镻ET比替代品更輕,一輛卡車可以多裝60%的飲料,并且減少80%包裝,燃料節(jié)省40%和減少空氣污染。
PET瓶坯/瓶子的生產(chǎn)
傳統(tǒng)PET瓶成型機(jī)器被分成兩種,使用一步的“熱成型”法和使用兩步的“冷成型”法。
一步法:從粒子到瓶子所有的過程都是在一臺(tái)機(jī)器上完成。這意味著注塑的半成品瓶坯還是熱的時(shí)候就從模腔中取出,然后被吹塑成瓶子。稍后不用儲(chǔ)備大量瓶坯用來吹塑,也不用額外加熱瓶坯;而且沒有在運(yùn)輸和儲(chǔ)存過程中損壞半成品表面的風(fēng)險(xiǎn),每次都是最新的成型品。一部法非常適合中小型的生產(chǎn)線。
兩步法使用兩種獨(dú)立的機(jī)器。首先注塑成型半成品,然后第二步是再加熱和吹塑。兩步法系統(tǒng)采用兩種獨(dú)立的機(jī)器:制造半成品的注塑成型機(jī),和再加熱吹塑成型機(jī)是把半成品從冷再加熱半成品然后吹塑成型瓶子。加熱半成品的設(shè)備系統(tǒng)意味著兩步法生產(chǎn)過程更低的熱效率。這種方法更加適合大中型的生產(chǎn)。
在PET瓶的生產(chǎn)過程中通常采用2步法。
PET的干燥
PET會(huì)從空氣中吸收水分。水分必須在生產(chǎn)之前通過除濕干燥被移除。
PET的塑化
干燥過的PET粒子會(huì)被螺桿擠壓和溶化。
PET辦成品德注塑成型
溶化的PET被注射進(jìn)注射腔并被快速的冷卻形成半成品。(被吹塑成型的瓶子的半成品是試管狀的樣子)
加熱PET半成品
通過校正吹瓶的參數(shù)來調(diào)整半成品的溫度。
吹來成型PET容器
熱的半成品在型腔中同時(shí)吹拉形成堅(jiān)韌、量輕的容器。PET被加熱到一個(gè)溫度,這時(shí)延伸的PET鏈狀分子被打斷充分流動(dòng)而展開,可以被導(dǎo)向的拉伸。在兩個(gè)直角方向上運(yùn)用拉伸,在拉吹成型法中,給一個(gè)二軸的方向。在拉伸方向,被導(dǎo)向的PET控制密切在一起到鏈在一條直線上。因?yàn)閱蝹€(gè)的分子被連在一起,使得材料強(qiáng)度更加高。被導(dǎo)向PET的抗張強(qiáng)度是沒拉伸的好幾倍,而且沖擊強(qiáng)度、阻隔性和化學(xué)穩(wěn)定性也有很好的改進(jìn),因此瓶子能更加的輕而不犧牲性能。
PET容器的排出器
完成的容器被排出。
乙醛含量
什么是乙醛。乙醛(AA)是一種化合物,存在于柑橘類的水果和其他食物中。它有一種與眾不同的酸性味道。AA也會(huì)在PET瓶的生產(chǎn)過程中產(chǎn)生。
AA是如何影響產(chǎn)品的呢?隨著PET容器的流行,水的公司更多的開始關(guān)注AA和它怎樣對(duì)產(chǎn)品的味道的影響。在大多數(shù)情況下,在飲料的消費(fèi)過程中AA的氣味幾乎不能被發(fā)覺。例如,在含氣軟飲料中有非常甜和濃烈的氣味掩蓋了那種塑料的輕微味道。但是純水那種極端微弱的味道不足夠去掩蓋乙醛,對(duì)于消費(fèi)者來說很容易注意到AA的出現(xiàn)。人們?cè)谶x擇水的品牌時(shí)總是把味道排在第一位。他們尋找不可能在自來水中發(fā)現(xiàn)的潔凈。水公司留住消費(fèi)者的忠誠(chéng),通過提供一如既往高資料的產(chǎn)品來履行品牌的承諾。即使味道有細(xì)微的差別,將會(huì)折中品牌承諾和銷售的影響。
AA是怎樣產(chǎn)生在PET瓶中?在瓶子制造過程中,樹脂粒子被高溫干燥和溶化(超過260℃)后注射成型為半成品。半成品重新加熱和被吹拉成型為容器。在溶化階段AA產(chǎn)生了。
通過最低溶化溫度和保持最小的溶化停留時(shí)間來優(yōu)化成型條件能幫助產(chǎn)生最少的AA。盡管不能完全消除。在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的AA被留在了瓶子和容器的聚合物基質(zhì)中。由于AA在室溫下就會(huì)揮發(fā),最后它還是會(huì)遷移到大氣和包裝的內(nèi)容物中,影響味道。AA遷移到數(shù)量和直接與儲(chǔ)存時(shí)間和溫度有關(guān)。有許多方法可以有效的降低AA的水平使味道不受影響。首先,選擇對(duì)的PET樹脂。樹脂根據(jù)水容器的需求具體地來調(diào)整有效的性能。例如,Voridian Aqua PET18696和20837樹脂被推崇為低水平AA的代表。每個(gè)都有低黏度值,在0.72到0.76之間。低粘度值把熔融過程中生產(chǎn)的AA降到最低。
因?yàn)槠孔有阅艿闹匾?,這些樹脂被設(shè)計(jì),為了低的分子量而不能降低最后瓶子的性能。
當(dāng)然,水市場(chǎng)希望所探求的AA水平甚至比容許使用的最先進(jìn)的聚合物還要低。在這種情況下,低AA的樹脂與AA清楚劑結(jié)合。AA清除劑被混合在PET中,當(dāng)PET在注塑成型被熔融的階段。清除劑反應(yīng)或者結(jié)合AA,把它和聚合物的基質(zhì)鎖在一起,而不能遷移到產(chǎn)品中。清除劑能在半成品中進(jìn)一步降低AA的水平,可以達(dá)到70-80%。選擇合適的PET解決低AA和高性能之間的合理平衡是非常重要的。這樣能生產(chǎn)出有卓越造型性能和光學(xué)性能的瓶子。低AA樹脂可以很好地混合顏色,染色的樹脂可以生產(chǎn)很多中外觀和感覺的產(chǎn)品來支撐品牌。
PET的回收
PET是可以完全回收循環(huán)使用的,也存在方便。它的回收編碼是1,消費(fèi)后被回收的PET(PRC PET)可以用來制造衣服和地毯纖維,或者被用來做填充纖維,例如作為枕頭的填充物?;厥盏腜ET可以用來做非食品用的瓶子,例如清潔產(chǎn)品。制造食品飲料的容器沒有回收的PET,它必須通過經(jīng)核準(zhǔn)的過程去確保沒有污染物,并且必須保留足夠的原始性能去滿足最終質(zhì)量的要求。
一個(gè)簡(jiǎn)單也受歡迎的方法是僅僅打碎PET的成型產(chǎn)品,然后把這打碎的PET顆?;旌系叫碌腜ET樹脂中,但是混合的比例不能超過20%。高再研磨比例將使得在熔融黏度、顏色和氣味上有差異。當(dāng)使用回收材料時(shí),磁選加料斗被建議使用在注塑機(jī)上。